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pH緩沖溶液、緩沖指數和緩沖容量

點擊次數:1661  更新時間:2021-03-09

1. 緩沖作用與緩沖溶液

純水在25℃時pH值為7.0,但只要與空氣接觸一段時間,因為吸收二氧化碳而使pH值降到5.5左右。1滴濃鹽酸(約12.4mol·L-1)加入1升純水中,可使[H+]增加5000倍左右(由1.0×10-7增至5×10-4mol·L-1),若將1滴氫氧化鈉溶液(12.4mol·L-1)加到1升純水中,pH變化也有3個單位。可見純水的pH值因加入少量的強酸或強堿而發生很大變化。然而,1滴濃鹽酸加入到1升HOAc-NaOAc混合溶液或NaH2PO4-Na2HPO4混合溶液中,[H+]的增加不到百分之一(從1.00×10-7增至1.01×10-7mol·L-1),pH值沒有明顯變化。這種能對抗外來少量強酸\強堿或稍加稀釋不引起溶液pH值發生明顯變化的作用叫做緩沖作用;具有緩沖作用的溶液,叫做緩沖溶液。

 

2. 緩沖溶液的組成

緩沖溶液由足夠濃度的共軛酸堿對組成。其中,能對抗外來強堿的稱為共軛酸,能對抗外來強酸的稱為共軛堿,這一對共軛酸堿通常稱為緩沖對、緩沖劑或緩沖系,常見的緩沖對主要有三種類型。

(1) 弱酸及其對應的鹽 例如,HOAc-NaOAc(實際上是OAc-);H2CO3-NaHCO3;H2C8H4O4-KHC8H4O4(鄰苯二甲酸-鄰苯二甲酸氫鉀);H3BO3-Na2B4O7(四硼酸鈉水解后產生H2BO-3)。

(2) 多元弱酸的酸式鹽及其對應的次級鹽,例如,NaHCO3-Na2CO3;NaH2PO4-Na2HPO4;NaH2C5HO7(檸檬酸二氫鈉)-Na2HC6H5O7;KHC8H4O4-K2C8H4O4。

(3) 弱堿及其對應的鹽例如NH3-NH+4CL-;RNH2-RNH+3A-(伯胺及其鹽);Tris-TrisH+A-(三羥甲基烷及其鹽)。

 

3. 緩沖容量與緩沖范圍

緩沖容量

緩沖能力的強弱,可用緩沖容量β表示。緩沖容量也叫緩沖值或緩沖指數。

   對任何一種緩沖溶液的每一個pH值,都有其相應的緩沖量。緩沖容量實際上是一個微分比,可定義為:使1升緩沖溶液的pH值增高很小一個數值dpH時,需加入的強堿物質的量為db,則db與dpH之比值叫緩沖容量,用數學式表示為β=db/dpH緩沖mol·L-1·pH-1。如總濃度(即共軛酸與共軛堿濃度之和)為0.100mol·L-1 pH4.45的HOAc-NaOAc緩沖溶液(即醋酸緩沖溶液)的緩沖容量為0.051(mol·L-1·pH-1)。

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